X射線精細結構分析譜儀(XAFS/XES)是一種用于研究材料局部結構和電子狀態的非破壞性技術。該技術利用 X 射線與物質的相互作用,獲取指定元素的近邊吸收譜(XANES)、擴展遠邊吸收譜(EXAFS)和特定能帶發射譜,分別用于分析元素的化學狀態和價態、原子周圍局部環境的配位結構,以及甄別測量元素的配位原子類別,是表征晶態和非晶態材料微觀配位結構的重要手段。XAFS/XES主要應用于催化劑 、合金、陶瓷、環境污染物、各類晶態和非晶態材料及生物樣品內金屬離子的價態、配位結構及電子狀態分析,以及材料局部結構在熱場、光場、電場和磁場變化下的局部結構動態演化過程研究等。
1. X射線精細結構分析譜儀核心原理
X射線吸收精細結構(XAFS):
當X射線穿過材料時,原子吸收特定能量(對應電子躍遷),形成吸收譜。吸收邊附近的精細結構(EXAFS和XANES)反映原子間距、配位數、局域結構等信息。
EXAFS(擴展X射線吸收精細結構):高能區振蕩信號,反映近鄰原子排列。
XANES(X射線吸收近邊結構):吸收邊附近區域,反映電子態和對稱性。
2. 儀器組成
光源:同步輻射源(高亮度、連續可調能量)或實驗室X射線管(如Cu靶、Mo靶)。
單色器:選擇特定能量的X射線(如硅晶體單色器)。
樣品室:真空或可控氣氛環境,配備樣品臺。
探測器:
XAFS:電離室或硅漂移探測器(SDD)測量熒光或透射信號。
XPS:半球分析器(HEA)測量光電子動能。
數據系統:采集和處理譜圖(如傅里葉變換用于EXAFS分析)。
3. 關鍵參數
能量分辨率:決定譜圖細節的分辨能力(如eV量級)。
信噪比:影響弱信號的檢測(同步輻射可顯著提升信噪比)。
探測深度:
XAFS:體相敏感(透射模式)或表面敏感(熒光模式)。
XPS:表面敏感(探測深度約1-10 nm)。
4. 應用領域
材料科學:催化劑活性位點、電池材料局域結構、納米顆粒尺寸。
化學:配位環境、氧化態(如Fe2?/Fe3?區分)。
環境/生物:重金屬吸附機制、蛋白質金屬中心結構。
半導體:薄膜成分與界面化學態分析(XPS)。
5. 數據處理
XAFS:
背景扣除(如Victoreen公式)。
邊階歸一化。
EXAFS傅里葉變換獲得徑向分布函數。
擬合模型(如FEFF理論計算)。
XPS:
結合能校準(通常以C 1s=284.8 eV為參考)。
峰擬合(分峰分析化學態)。
6. 優缺點
優點:
元素選擇性(特定吸收邊或光電子峰)。
無需長程有序(適用于非晶、液體)。
局限:
XAFS需要高亮度光源(同步輻射最佳)。
XPS僅限表面分析,且可能受電荷效應影響。
7. 擴展技術
μ-XAFS:微區分析(空間分辨率μm級)。
原位XAFS/XPS:實時監測反應過程(如電化學、高溫)。
8. 常見縮寫
XAFS:X-ray Absorption Fine Structure
XANES:X-ray Absorption Near Edge Structure
EXAFS:Extended X-ray Absorption Fine Structure
XPS:X-ray Photoelectron Spectroscopy
掌握X射線精細結構分析譜儀這些基礎知識點后,可進一步學習特定實驗設計、數據解析方法或結合其他表征技術(如XRD、XAFS)進行綜合材料分析。